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明明長(zhǎng)著一副金屬臉，你卻是……？
導(dǎo)讀
什么叫金屬？這么簡(jiǎn)單的問(wèn)題還要問(wèn)嗎！可是最近“經(jīng)驗(yàn)豐富”的Analyzer就在這個(gè)問(wèn)題上栽了跟頭。且看其詳。
且說(shuō)Analyzer身處實(shí)驗(yàn)室，也算是上至月壤，下至海底錳結(jié)核，至剛?cè)缃饎偸?，至柔如滑石，貴如珍珠，棄若固廢，各行各業(yè)，各種材料都見識(shí)過(guò)。可這次就栽在普普通通的金屬材料上了，一時(shí)大意把不是金屬的材料竟當(dāng)作了金屬。這個(gè)讓人翻車的家伙就是↓
各位請(qǐng)看，它外觀是不是具有光澤，而且沉甸甸，敲擊有金屬聲，活脫脫就是個(gè)金屬塊?？墒邱R上翻車就來(lái)了，一時(shí)大意的Analyzer拿它到PDA上一打，竟然“啞火”了，激發(fā)不了！PDA是島津光電直讀光譜儀的簡(jiǎn)稱，它以電弧方式激發(fā)導(dǎo)電樣品中的光譜信號(hào)，可進(jìn)行快速而準(zhǔn)確的元素分析。眾所周知，導(dǎo)電是金屬的特性，難道這個(gè)樣品不是金屬？
PDA-7000光電直讀光譜儀
啞火讓人惱火，不過(guò)更要緊的是弄清它激發(fā)不了的原因。一旁的萬(wàn)金油能量色散X射線熒光光譜儀(EDX)早就興奮地張大了嘴，“快到碗里來(lái)，我這兒不需要樣品能導(dǎo)電！”EDX測(cè)試的結(jié)果給出了“啞火”的原因——這塊樣品中雖然含有鈷鎳鐵這些金屬元素，但還有高達(dá)15%的硫！難怪PDA不能激發(fā)，原來(lái)真不是金屬！可它明明長(zhǎng)著一張金屬臉呀。
EDX-7000能量色散X射線熒光光譜儀測(cè)試狀態(tài)
表1 EDX的元素分析結(jié)果
Analyzer的好奇心達(dá)到頂峰，開始了一系列的探究行動(dòng)。先切下來(lái)小塊，看看露出的截面，顯微鏡下，更富有金屬光澤了。
顯微鏡下截面照片
在元素成分結(jié)果中，與金屬最不相襯的就是這個(gè)硫元素了，它以什么形態(tài)存在于樣品中呢？先從原子的空間排布入手，讓X射線衍射兄看看。
XRD-7000 X射線衍射儀
XRD結(jié)果表明：
1）樣品中存在Ni3S2和(CoFeNi)9S8；
2）(CoFeNi)9S8推測(cè)是Co9S8中的部分Co被FeNi取代；
3）Fe、Co和Ni可能形成了固溶體；
4）可能存在少量CoO；
5）未觀察到CoS類的化合物；
物相結(jié)果顯示，樣品以Ni3S2和(CoFeNi)9S8為主，即硫化物。這一結(jié)論也通過(guò)X射線光電子能譜XPS中元素價(jià)態(tài)的測(cè)試結(jié)果得到了確認(rèn)。
島津AXIS Supra型光電子能譜儀
XPS結(jié)果表明：
1）Co，Ni存在金屬態(tài)與+2態(tài)；
2）Fe受俄歇干擾嚴(yán)重，仍能判定有金屬態(tài)存在；
3）S主要以硫化物形式存在，也有少量亞硫酸鹽類氧化態(tài)，推測(cè)為表面自然氧化所致。
出動(dòng)了四個(gè)幫手，Analyzer才終于弄清了這個(gè)樣品的成分，把翻的車給拖回來(lái)了，也長(zhǎng)了教訓(xùn)，原來(lái)并不是具有光澤、密度大、敲擊錚錚然的就是金屬。金屬的定義是——具有光澤和導(dǎo)熱性導(dǎo)電性可延展性的物質(zhì)。雖然光澤可以肉眼觀察，但導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性和延展性卻不是第一眼就能了解，因此我們常常以掂量輕重、敲敲打打這些經(jīng)驗(yàn)來(lái)判斷，但終究不可靠，遇上這樣的特殊材料就不靈了。
這么奇怪的材料來(lái)自哪里呢？細(xì)心的親們大概發(fā)現(xiàn)了，Ni、Co這些都是現(xiàn)在熱門的鋰電池正極材料中的重要元素。三元正極材料中Ni、Co、Mn來(lái)源也是對(duì)應(yīng)的有色礦，而將這些元素從礦物中提取出來(lái)有各種工藝，冶金上分濕法和火法。我們這塊樣品就是典型的火法產(chǎn)物，礦物中的Ni、Co、S等元素在高溫下形成了Ni3S2和(CoFeNi)9S8等形態(tài)，它們也具有金屬的光澤，不經(jīng)意間就讓Analyzer吃一塹長(zhǎng)一智，又增了見識(shí)。