電子自旋共振波譜儀基于電子自旋共振現(xiàn)象。當(dāng)未成對(duì)電子在不同的原子或化學(xué)鍵上，或在分子的不同軌道上時(shí)，會(huì)具有不同的自旋狀態(tài)和能級(jí)。在外磁場(chǎng)作用下，這些電子的自旋能級(jí)會(huì)發(fā)生塞曼分裂，形成若干個(gè)能級(jí)。如果此時(shí)施加一個(gè)與塞曼分裂能級(jí)差相等的電磁輻射(通常是微波)，電子就會(huì)吸收該能量，從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)，發(fā)生電子自旋共振。通過檢測(cè)和分析這種共振信號(hào)，就可以得到電子自旋的信息。
 

　　電子自旋共振波譜儀構(gòu)成：
 

　　1.微波橋：提供穩(wěn)定、連續(xù)的微波功率，是產(chǎn)生電子自旋共振條件的關(guān)鍵部件之一。它將微波源產(chǎn)生的微波信號(hào)傳輸?shù)綐悠非恢校箻悠分械碾娮幽軌蛭瘴⒉芰慷l(fā)生能級(jí)躍遷。
 

　　2.諧振腔：是一個(gè)金屬空腔，用于放置樣品。它具有特定的頻率和模式，能夠使微波在其中產(chǎn)生駐波，從而增強(qiáng)微波的電場(chǎng)強(qiáng)度，提高樣品對(duì)微波的吸收效率。同時(shí)，諧振腔還可以將樣品吸收微波后產(chǎn)生的微弱信號(hào)耦合出來(lái)，傳輸給檢測(cè)系統(tǒng)。
 

　　3.磁鐵系統(tǒng)：通常由電磁鐵和電源組成，用于產(chǎn)生均勻、穩(wěn)定的外磁場(chǎng)。通過調(diào)節(jié)磁場(chǎng)的大小和方向，可以改變電子的自旋能級(jí)分裂程度，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)不同樣品的測(cè)試需求?，F(xiàn)代的ESR波譜儀大多采用超導(dǎo)磁鐵，其磁場(chǎng)強(qiáng)度高、穩(wěn)定性好，能夠提高儀器的分辨率和靈敏度。
 

　　4.樣品架：用于放置和固定樣品，確保樣品在測(cè)試過程中處于合適的位置和狀態(tài)。它可以準(zhǔn)確地調(diào)整樣品的位置和角度，以便獲得最佳的測(cè)試效果。
 

　　5.檢測(cè)系統(tǒng)：主要包括探測(cè)器和信號(hào)處理電路。探測(cè)器用于檢測(cè)樣品吸收微波后產(chǎn)生的共振信號(hào)，并將其轉(zhuǎn)換為電信號(hào)。信號(hào)處理電路則對(duì)該電信號(hào)進(jìn)行放大、濾波、檢波等處理，得到可供記錄和分析的ESR信號(hào)。