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毛細管離子色譜測定酒類、果汁等樣品 中陽離子
閱讀：608 發(fā)布時間：2019-7-11食品和飲料中的無機陽離子是其質量控制的重要指標，鈉和鉀是保持人 體電解質平衡的基礎，適量的鋰離子能改善人體造血功能，提高免疫機能， 鎂和鈣是人體骨骼生長的重要成分，而胺是食品質量的指示劑，其大多數屬 于痕量元素，超過一定*就會對人體產生危害。目前用離子色譜法可以對 樣品中陽離子同時進行測定[1-4]，常規(guī)型離子色譜通常的流速為1 mL/min，當 樣品測定任務量大時，溶劑消耗量大且需要頻繁人工加水。
作為離子色譜發(fā)展的一個方向，毛細管型離子色譜法解決了常規(guī)方法存 在的一些問題[5-6]，它采用0.01 mL/min流速，一年水消耗量僅為0.5 L，大大降 低了人工加水頻率，且具有靈敏度高，進樣量少等優(yōu)點[7-8]，同時該系統穩(wěn)定 性好，可長期處于待測狀態(tài)。
測試條件
儀器：戴安ICS 5000離子色譜系統；
分析柱：IonPac CS12A Capillary Column 0.4× 250 mm；
保護柱：IonPac CG12A Capillary Guard Column 0.4 × 50 mm；
柱溫：30 ℃；
流速：0.01 mL/min；
定量環(huán)：0.4 µL；
淋洗液源：帶有CR-CTC的EGCⅢ MSA；
淋洗液：MSA梯度淋洗；
檢測方式：抑制型電導檢測器，CCES 300抑制器， 自循環(huán)電抑制，電流7 mA。
樣品前處理
礦物質水過0.22 µm濾膜直接進樣檢測。
啤酒、葡萄酒、白酒和果汁前處理方法：量取液體樣 品1 mL到100 mL容量瓶中，以超純水定容到刻度，搖勻后通過0.22 µm濾膜和OnguardRP固相萃取小柱（經甲醇 和水活化），棄去初濾液，續(xù)濾液收集后進樣分析。奶茶：稱取樣品約0.5 g于50 mL容量瓶中，加入一定 量去離子水約10 mL，超聲溶解15 min，再加入35 mL乙 腈沉淀蛋白后，用去離子水定容至刻度。靜置后取上清液 5.0 mL于50 mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度。將稀 釋后的樣品溶液過0.22 µm濾膜和OnGuard RP柱，棄去初 濾液，續(xù)濾液收集后進樣分析。
結果和討論
毛細管離子色譜
離子色譜儀的應用已經深入到各個領域，包括環(huán) 境、制藥、化學化工、核電、生物化學等等，作為離子 色譜發(fā)展的重要方向-毛細管離子色譜，已經漸漸為大家 所熟悉。ICS5000毛細管離子色譜系統與常規(guī)離子色譜相 比，具有以下幾方面的優(yōu)勢：1 流速較低，僅為0.01 mL/ min，溶劑消耗量小，可保證長時間不間斷運行，從而實 現樣品的隨到隨測；2 色譜柱柱內徑為0.4 mm，降低了 離子在柱內的擴散效應，極大增加了質量靈敏度，檢出 限低至ng/L；3 進樣體積較小，特定內置0.4 µL定量環(huán)的 進樣閥，尤其適合珍貴樣品的測定；4 儀器實現小立 方模塊，大大減少了死體積。這些優(yōu)點使離子色譜技術 產生了飛越式的發(fā)展，為滿足不同領域更廣泛的應用奠 定了基礎。
淋洗液濃度和抑制電流對陽離子分離的影響
考察了不同濃度的MSA淋洗液（10 mmol/L、 15 mmol/L、18 mmol/L和22 mmol/L）對幾種陽離子分離 的影響，在較低濃度的時候，鈣離子的保留時間較長且峰 展寬嚴重，而濃度較高時鈉和銨根離子之間的分離度小于 1.5，因此選擇18 mmol/L的MSA作為優(yōu)的淋洗液條件。 根據選擇的淋洗液濃度和流速，抑制電流選擇為7mA， 較低的電流有利于儀器長期運行。
實際樣品測定結果
對樣品進行前處理后，直接在ICS5000 毛細管系統 上進行檢測，見圖1-圖6，靈敏度高，無雜質影響。
線性關系、線性范圍及檢出限
將標準品用超純水稀釋得到一濃度系列，對上述 系列濃度各測定3次后, 取其峰面積的平均值，以峰面 積為縱坐標，標準液質量濃度為橫坐標建立標準工作 曲線，Li+、Na+、K+、Mg2+ 和Ca2+五種陽離子的線性 范圍0.01-10 mg/L, 相關系數分別為0.9997、0.9998、 0.9997、0.9998和0.9999。NH4+陽離子的線性范圍 0.01-1 mg/L, 相關系數為0.9998。
重現性
吸取六種陽離子質量濃度為1 mg/L的混合標準溶 液，重復進樣7次，它們保留時間、峰面積和峰高的相對 標準偏差如表1，重現性較好。
樣品測定及回收率
按照“樣品前處理”對樣品進行處理，外標法定 量，其分析結果見表2。為檢驗方法的準確性，作三個不 同濃度加標回收試驗，回收率結果見表2，結果表明該方 法符合樣品分析的要求。樣品色譜圖如圖2所示。