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復雜基質(zhì)樣品中痕量二噁英的檢定
近30年以來，普通人群中二噁英的毒性當量水平和人體負荷水平一直在下降。90%以上人群是通過食品接觸到二噁英和二噁英類化合物的。隨著食品、飼料和組織中二噁英水平的不斷降低，要想有效控制如此低的二噁英暴露水平，對定量限、選擇性和質(zhì)量控制水平的要求比以往更嚴格。
高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀由于滿足上述要求，成為了二噁英分析中z`ui有效的分析手段，歐盟法令和美國環(huán)保署（EPA）方法1613B都要求采用高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜聯(lián)用來進行食品和飼科中的二噁英分析。同時，也因為它的特異性，高分辨氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀被法規(guī)要求用來對樣品中分析物的陽性確認。
新的法規(guī)要求不斷提高分析儀器的靈敏度。例如，新的確認方法要求定量限（LOQ）低于法規(guī)規(guī)定z`ui低下限值的80%，這就要求儀器要有更低的檢測限，更少的進樣量來滿足分析要求。
現(xiàn)代儀器，例如DFS，能夠滿足這種更低檢測的要求，因而樣品制備更快，通量更高。高靈敏度的DFS高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)就是分析這些苛刻樣品的完美選擇。
實驗條件
所有的測定都在聯(lián)接有一臺裝備分流/不分流進樣口的TRACE GC Uitra氣相色譜的DFS高分辨氣相色譜/高分辨質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)上完成。樣品通過TriPlus“自動進樣器進樣（見圖1），進樣量為2L。色譜柱為60m×0.25mmID×0.1um液膜厚的TRACE TR-5MS。升溫程序如表1所示。進樣采用了熱針頭技術?？盏尼橆^在進樣前在進樣口中加熱2-3秒。從而消除對高沸點同族體的歧視。
DFS質(zhì)譜采用多離子檢測方式（MID）采集，分辨率為10，000（10%峰谷）。參比物質(zhì)采用FC43來進行質(zhì)鎖定和質(zhì)量校正。通過對參比質(zhì)量每次掃描的監(jiān)測，來保證高分辨質(zhì)譜分析常規(guī)目標化合物時需要的z`ui高質(zhì)精度、穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。對所有天然的二噁英/呋喃的同族體以及它們相應的用1C標記的內(nèi)標化合物，在MID中設置定量質(zhì)和豐度質(zhì)量（見表2）。每個MID窗口中參比質(zhì)量的有效分辨率被連續(xù)監(jiān)測并記錄下來。
對于不同的分析，MID采集的設置可能需要做一定的修改。例如EPA1613方法，通常不含有標記的內(nèi)標八氯代呋喃，因此純粹進行EPA1613方法的MID設定時它的質(zhì)量可以從表2中刪去。正確設定每種同族體的MID保留時間窗口必須使用窗口定義標準（比如飛灰樣品）。
選擇二噁英和呋喃的確認質(zhì)量碎片需要特別注意，依據(jù)不同分析方法可能需要進行相應的變動。在本次設定中，采用371.82300（52%）作為天然六氯代呋喃的豐度質(zhì)量，而不采用正常的呋哺豐度質(zhì)量375.81723。這是因為參比FC43的碎片375.980170，與呋喃的豐度質(zhì)量非常接近，可能會干擾信號。
這種選擇可以減少背景噪音，提高這個質(zhì)量的信噪比。類似的還有七氯代的二噁英，它的豐度質(zhì)量425.77317和FC43的質(zhì)量碎片425.976977接近。盡管如此，對于FC43和PEK這兩種參比，F(xiàn)C43比PFK具有更加實用的優(yōu)點。在二噁英分析中，即使在進入離子源的參比氣流量降低的時候，F(xiàn)C43的質(zhì)量碎片也可以為所有MID窗口提供良好的強度。另外，F(xiàn)C43的沸點比較低，比PFK更能減少對離子源的污染。
為了得到z`ui好的結(jié)果，需要對儀器的電子能量進行優(yōu)化。對于這臺示范測定的DFS儀器，選擇48eV電子能量得到了z`ui優(yōu)靈敏度。對于每一臺設備，這個參數(shù)都應該測定一次，一般優(yōu)化的電子能應該在40到50eV之間。利用優(yōu)化的電子能量，在10，000分辨下采用FC43參比質(zhì)量414，對離子源進行自動調(diào)諧，可以使儀器性能達到z`ui佳。