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淺談原子吸收光譜儀分析中的干擾效應(yīng)

閱讀:537      發(fā)布時(shí)間:2022-4-19
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  淺談原子吸收光譜儀分析中的干擾效應(yīng)
  原子吸收光譜儀可測(cè)定多種元素,火焰原子吸收光譜法可測(cè)到10-9g/mL數(shù)量級(jí),石墨爐原子吸收法可測(cè)到10-13g/mL數(shù)量級(jí)。其氫化物發(fā)生器可對(duì)8種揮發(fā)性元素汞、砷、鉛、硒、錫、碲、銻、鍺等進(jìn)行微痕量測(cè)定。
  原子吸收光譜分析中,干擾效應(yīng)按其性質(zhì)和產(chǎn)生的原因,可以分為四類(lèi):1、物理干擾 2、化學(xué)干擾 3、電離干擾 4、光譜干擾
  配制與被測(cè)試樣相似組成的標(biāo)準(zhǔn)樣品,是消除物理干擾常用的方法。在不知道試樣組成或無(wú)法匹配試樣時(shí),可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法或稀釋法來(lái)減小和消除物理干擾。
  化學(xué)干擾是由于液相或氣相中被測(cè)元素的原子與干擾物質(zhì)組分之間形成熱力學(xué)更穩(wěn)定的化合物,從而影響被測(cè)元素化合物的解離及其原子化。磷酸根對(duì)鈣的干擾,硅、鈦形成難解離的氧化物、鎢、硼、希土元素等生成難解離的碳化物,從而使有關(guān)元素不能有效原子化,都是化學(xué)干擾的例子?;瘜W(xué)干擾是一種選擇性干擾。
  在高溫下原子電離,使基態(tài)原子的濃度減少,引起原子吸收信號(hào)降低,此種干擾稱(chēng)為電離干擾。電離效應(yīng)隨溫度升高、電離平衡常數(shù)增大而增大,隨被測(cè)元素濃度增高而減小?! 〖尤敫纂婋x的堿金屬元素,可以有效地消除電離干擾。
  光譜干擾包括譜線(xiàn)重疊、光譜通帶內(nèi)存在非吸收線(xiàn)、原子化池內(nèi)的直流發(fā)射、分子吸收、光散射等。當(dāng)采用銳線(xiàn)光源和交流調(diào)制技術(shù)時(shí),前三種因素一般可以不予考慮,主要考慮分子吸收和光散射的影響,它們是形成光譜背景的主要因素。
  二、分子吸收和光散射的影響  分子吸收干擾是指在原子化過(guò)程中生成的氣體分子、氧化物及鹽類(lèi)分子對(duì)輻射吸收而引起的干擾,圖3.10示出了鈉的鹵化物分子的吸收譜帶。光散射是指在原子化過(guò)程中產(chǎn)生的固體微粒對(duì)光產(chǎn)生散射,使被散射的光偏離光路而不為檢
  三、測(cè)器所檢測(cè),導(dǎo)致吸光度值偏高  光譜背景除了波長(zhǎng)特征之外,還有時(shí)間、空間分布特征。分子吸收通常先于原子吸收信號(hào)之前產(chǎn)生,當(dāng)有快速響應(yīng)電路和記錄裝置時(shí),可以從時(shí)間上分辨分子吸收和原子吸收信號(hào)。樣品蒸氣在石墨爐內(nèi)分布的不均勻性,導(dǎo)致了背景吸收空間分布的不均勻性?! √岣邷囟仁箚挝粫r(shí)間內(nèi)蒸發(fā)出的背景物的濃度增加,同時(shí)也使分子解離增加。這兩個(gè)因素共同制約著背景吸收。在恒溫爐中,提高溫度和升溫速率,使分子吸收明顯下降。
  在石墨爐原子吸收法中,背景吸收的影響比火焰原子吸收法嚴(yán)重,若不扣除背景,有時(shí)根本無(wú)法進(jìn)行測(cè)定。

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